近日,昆明理工大学生命科学与技术学院资源药物化学课题组李蓉涛/罗和江团队在在双核铑(II)催化的卡宾/炔烃复分解引发的半频那醇重反应合成呋喃-2(5H)-酮取代环酮领域取得新进展。相关研究成果以“Accessing Furan-2(5H)-one-Substituted Cyclic Ketones via Rh-Catalyzed Carbene/Alkyne Metathesis-Triggered Semipinacol Rearrangement”为题发表在国际知名化学期刊《Organic Letters》(影响因子5.0,中国科学院分区一区,TOP期刊)上。

呋喃-2(5H)-酮结构广泛存在于多种具有显著生物活性的天然产物中,但其与中环或大环酮相连的衍生物的高效合成仍面临挑战。传统合成方法通常存在底物范围窄、反应条件苛刻等局限性。该团队开发了一种高效的铑催化卡宾/炔烃复分解-半频哪醇重排串联反应新策略。该方法以易得的重氮炔烃化合物为底物,在温和条件下(催化剂用量低至0.1 mol%),高效构建了多种呋喃-2(5H)-酮取代的中环及大环酮类化合物。该策略具有优异的官能团耐受性和广泛的底物适用性,成功实现了对羽扇豆醇、雌酮等复杂天然产物及药物分子的后期结构修饰,为活性分子的衍生化提供了新途径。

可能的反应机理
2023级硕士研究生姚桂芳同学为该论文的第一作者,2024级硕士研究生车玉琳同学参与了部分工作。李蓉涛教授和罗和江老师为论文的共同通讯作者。该研究得到了云南省基础研究项目(202301BE070001-024、202401CF070113)、云南省科技重大专项-昆明理工大学“双一流”科技专项(202302AG050004)以及云南省病毒性呼吸道疾病中药新药重点实验室的支持。。